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1 主题内容与适用范围
本标准规定了土壤中铜的最高容许浓度。
本标准适用于土壤的卫生管理。
2 卫生要求
土壤中铜的卫生标准值系根据土壤中铜的阳离子交换量的大小决定，换算成毫克/公斤（mg/kg）的表示法见下表。
土壤中铜的卫生标准
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土壤中铜的阳离子交换量
毫无当量/100g干土
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<10
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10～20
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>20
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土壤中的最高容许浓度
mg/kg
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50
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150
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300
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B1 二乙基二硫代氨基甲酸钠法（DDTC法）
B1.1 原理
土样用王水-高氯酸法消解。土壤消解试液中的铜在氨碱性条件下与二乙基二硫代氨基甲酸钠反应，生成黄棕色络合物，用四氯化碳萃取，比色定量。
本方法最低检出浓度为2?g/10mL；当取土样5g时，最低检出量为2mg/kg。
B1.2 试剂
注:附录B和C中各试剂的纯度级别,除指示剂和已注明的以外,均指分析纯。所用的水，均指去离子水。
B1.2.1 浓硝酸（优级纯）。
B1.2.2高氯酸（优级纯）。
B1.2.3浓盐酸（优级纯）。
B1.2.4氨-氯化铵缓冲溶液：称取70g氯化铵加入浓氨水570mL，用水稀释至1000mL。
B1.2.5 EDTA-柠檬酸铵的氨性溶液：称取乙二胺四乙酸二钠（含结晶水）125g，柠檬酸胺250g，加入水100mL及浓氨水200mL溶解。最后稀释成为1000mL。加入1%二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液，并用四氯化碳反复提纯至有机层无色为止。
B1.2.6 1％二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液：称取二乙基二硫代氨基甲酸钠1g，用水溶解并稀释到100mL。置于棕色瓶中保存，一周内有效。如有浑浊或沉淀，可过滤后使用。最好临用时配制。
B1.2.7 0.04％甲酚红指示剂：称取0.04g甲酚红溶于100mL无水乙醇中。
B1.2.8浓氨水。
B1.2.9铜标准贮备溶液：准确称取金属铜（含量99.99％）1.0000g，置于小烧杯中,加入1+1硝酸溶液20mL，加热溶解，冷却后，转移于1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度。此溶液每毫升含铜100mg。
B1.2.10铜标准使用溶液：用水稀释上述铜标准贮备溶液100倍，即得每毫升含铜10.0?g标准使用液。
B1.3仪器
B1.3.1分光光度计。
B1.3.2硬质锥形瓶：250 mL。
B1.3.3分液漏斗：125 mL。
B1.3.4砂浴或电热板。
B1.4采样
见Al.3。
B1.5分析步骤
B1.5.1试液制备：将风干磨碎的土样过100目尼龙筛，准确称取5g，置于250mL锥形瓶中。同时作试剂空白。各加入浓硝酸5mL，浓盐酸15mL，使瓶中内容物全部被酸浸润，加玻璃珠数粒，瓶口放一短颈漏斗，置于砂浴或电热板上，开始以低温加热分解，逐渐提高温度，当瓶中内容物激烈反应过去后，取下锥形瓶，稍冷却，加入高氯酸20mL，继续在砂浴或电热板上加热分解至瓶中内容物呈近似白色浆状物，并冒高氯酸白烟。取下锥形瓶，稍冷却，加入水约10mL，洗净瓶壁，再加热到冒高氯酸白烟，并持续约10min。取下锥形瓶，冷却至室温后，加入1N盐酸溶液30mL及水50mL，在砂浴或电热板上加热溶解盐类。然后取下锥形瓶，静置，使沉淀物沉降。用中速定量滤纸过滤（沉淀不必全部移入滤纸上），收集滤液于250mL容量瓶中。用少量的1N盐酸溶液洗涤瓶内及滤纸上残渣，继续用热水洗涤一并过滤于容量瓶中，冷却，用水稀释至刻度，摇匀备用。
B1.5.2测定：吸取土壤试液（含铜量为5～50?g）及试剂空白溶液，分别注入125mL分液漏斗中，各用水补加至50mL。各加入EDTA-柠檬酸1铵的氨性溶液10mL，摇匀。加入0.04％甲酚红指示剂2滴，用浓氨水调节到红一黄一紫红色，放冷。再各加入氨－氯化铵缓冲溶液5.0mL，摇匀（pH约为10）。冷却后,各加入1％二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液5mL及四氯化碳10.0mL，强力振摇萃取不少于2min，静置分层。用干滤纸条吸除漏斗颈部水滴，放掉少量四氯化碳萃取液洗净漏斗颈部系统，然后收集萃取液于1cm比色皿中，在波长440nm处，测定其吸光度。根据土样试液与试剂空白溶液的萃取液吸光度之差，从铜标准曲线上查得相应的铜含量。
B1.5.3标准曲线绘制：在一组同型125mL分液漏斗中，各加水10mL，然后分别加入每毫升含10?g的铜标准使用液0，0.20，0.50，1.00，2.00，3.00，4.00及5.00mL，各补加水到50mL。然后按分析步骤Bl.5.2同样操作，绘制出铜浓度吸光度的关系曲线。
B1.6结果计算
铜（以Cu计，ppm）=A×250/V×W……………………………(B1)
式中：A一一相当于铜标准含量，?g；
V――分取试液体积，mL；
W－一扣去土壤水分的干土样重，g。
B1.7准确度和精密度
本方法回收率为98.1％，变异系数为1.0％。
B2 火焰原子吸收法
B2.1 原理
利用火焰的高温，使待测试液中的铜原子化。原子化的铜对波长为324.7nm的谱线具最大吸收峰，并且其浓度与吸光度在一定范围内呈线性关系，可用标准曲线法进行测量。
本方法最低检出浓度为0.1?g/ml取土样1g时，最低检出量为10mg/kg。
B2.2 试剂
B2.2.1浓硝酸（优级纯）。
B2.2.2高氯酸（优级纯）。
B2.2.5浓盐酸（优级纯）。
B2.2.4混合酸：浓硝酸与高氯酸铵等体积混合。
B2.2.5铜标准贮备溶液：准确称取金属铜（99.99％）0.5000g置于100mL烧杯中，加水约20mL，加少量1＋1硝酸溶液溶解后移到500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，此溶液溶解后移到500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，此溶液每毫升含铜1.00 mg。
B2.2.6铜标准使用液：将上述溶液以0.1N盐酸溶液稀释成每毫升含铜5.00?g。
B2.3 仪器
B2.3.1原子吸收分光光度计；铜空心阴极灯。
B2.3.2 砂浴或电热板。
B2.4采样
见A1.3。
B2.5分析步骤
B2.5.1试液制备：将磨碎的风干土样过100目尼龙筛，准确称取2g,置于250mL锥形瓶中。用少量水润湿土样，加玻璃珠数粒，缓慢加入浓硝酸5mL浓盐酸15mL，瓶口放一短颈漏斗，置于砂浴或电热板上。开始以低温加热分解，逐渐提高温度，当瓶中内容物激烈反应过去后，取下锥形瓶，稍冷却，加入混合酸20mL，继续加热，至冒高氯酸白烟，内容物呈近似白色浆状（如试样有机物多，内容物仍然色深时，应放冷并补加混合酸继续加热），再继续加热10min，至大量高氯酸白烟将冒尽，试样发白近干。稍冷后,加入0.1N盐酸溶液约20 mL，加热溶解盐类。放冷后，用中速定量滤纸过滤于100 mL容量瓶中（过滤时，沉淀不必全部移入滤纸上），用0.1N盐酸溶液洗涤锥形瓶中和滤纸上的残渣数次，并稀释至刻度。同时作试剂空白。
B2.5.2测定：将土壤试液和空白溶液直接喷人空气－乙炔火焰中，于324.7nm测定铜的吸光度。土壤试液吸光度减去试剂空白溶液吸光度后，从标准曲线上查出试液中铜的浓度。
B2.5.3标准曲线绘制：用移液管取铜标准使用液0，1.00，3.00，5.00，7.00及9.00mL于50mL容量瓶中，用0.1N盐酸溶液稀释至刻度，此标准系列含铜为0，0.10，0.30，0.50，0.70及0.90?g/mL采取与土壤试液测定的相同条件，将标准溶液直接喷入火焰中测定，绘制浓度吸光度关系曲线。
B2.6 结果计算
M=A×V/W…………………………………………（B2）
式中：M一一土样中铜的含量，ppm；
A－一相当于铜标准溶液的浓度，?g／mL；
V－一试液总体积，mL；
W一一扣去土壤水分的干样重，g。
B2.7准确度与精密度
本方法回收率为98.1％，变异系数为2.8％。
附加说明：
本标准由卫生部卫生监督司提出。
本标准由安徽医科大学负责起草。
本标准主要起草人冀元棠、朱顺泽、尤阿忠、刘兆云、许克启。
本标准由卫生部委托技术归口单位中国预防医学科学院环境卫生监测所负责解释。
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